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    • 专利摘要:
    本發明係一種皮膚清潔劑組合物，其含有如下之成分(A)及(B)：(A)下述通式(1)所表示之烷基醚羧酸或其鹽，且R1之平均碳數為10.8~12.8、n之平均值為2.5~3.4、包含n=0之成分9.9~27質量%、n=1之成分與n=2之成分之合計含量未達40質量%之烷基醚羧酸或其鹽，[化1]R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM (1)(式中，R1表示碳數8~18之烷基，n表示0~20之數，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬、銨或有機銨)；(B)下述通式(2)所表示之烷基硫酸鹽或聚氧乙烯烷基硫酸鹽，[化2]R2-O-(CH2CH2O)m-SO3Y (2)(式中，R2表示碳數8~22之烷基或烯基，m表示0~20之數，且m之平均值未達2，Y表示氫原子、或選自鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨及葡糖銨之陽離子)。
    公开号:TW201311287A
    申请号:TW101131913
    申请日:2012-08-31
    公开日:2013-03-16
    发明作者:Takashi Masui；Hiroki Takeuchi
    申请人:Kao Corp；
    IPC主号:A61K8-00
    专利说明:
    皮膚清潔劑組合物
    本發明係關於一種皮膚清潔劑組合物。
    先前，以歐美為中心，於皮膚清潔劑中，將烷基硫酸鹽或聚氧乙烯烷基硫酸鹽等用作主要之清潔基材。然而，該等皮膚清潔劑存在有沖洗時之滑膩感及使用後之緊繃感等問題(專利文獻1、專利文獻2)。又，使用該等皮膚清潔劑而獲得之泡沫極易自皮膚垂落，不適合於將全身等大範圍起泡而進行清洗。
    烷基醚羧酸系界面活性劑作為對皮膚刺激低之界面活性劑而為人所知，但由於缺乏起泡性，故而研究有與烷基醚硫酸鹽等其他界面活性劑之併用(專利文獻3)。進而，亦提出有含有分子量分佈較窄之醚羧酸系界面活性劑之清潔劑組合物(專利文獻4、專利文獻5)、及含有具有特定之環氧乙烷之加成莫耳分佈之醚羧酸系界面活性劑的清潔劑組合物(專利文獻6)等。然而，由於該等清潔劑組合物亦泡沫量較少且泡沫容易自皮膚垂落，故而無法以藉由泡沫覆蓋之方式清洗，而於使用感上存在問題。 [先前技術文獻] [專利文獻]
    [專利文獻1]日本專利特開2007-112984號公報
    [專利文獻2]日本專利特表平11-508268號公報
    [專利文獻3]日本專利特開2008-285479號公報
    [專利文獻4]日本專利特開昭61-21199號公報
    [專利文獻5]日本專利特開2001-207189號公報
    [專利文獻6]日本專利特開平2-175799號公報
    本發明提供一種皮膚清潔劑組合物，其含有如下之成分(A)及(B)：(A)下述通式(1)所表示之烷基醚羧酸或其鹽，且R1之平均碳數為10.8~12.8、n之平均值為2.5~3.4、包含n=0之成分9.9~27質量%、n=1之成分與n=2之成分之合計含量未達40質量%之烷基醚羧酸或其鹽，[化1]R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM (1)(式中，R1表示碳數8~18之烷基，n表示0~20之數，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬、銨或有機銨)；(B)下述通式(2)所表示之烷基硫酸鹽或聚氧乙烯烷基硫酸鹽，[化2]R2-O-(CH2CH2O)m-SO3Y (2)(式中，R2表示碳數8~22之烷基或烯基，m表示0~20之數，且m之平均值未達2，Y表示氫原子、或選自鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨及葡糖銨之陽離子)。
    本發明係關於一種可製出不易自皮膚垂落之泡沫，且起泡及泡沫量優異，泡質亦良好之皮膚清潔劑組合物。
    本發明者等人發現若組合使用具有特定分佈之烷基醚羧酸鹽與特定之烷基硫酸鹽或聚氧乙烯烷基硫酸鹽，則可獲得起泡及泡沫量優異、泡質細膩柔軟、泡沫不易自皮膚垂落之皮膚清潔劑組合物。
    由於本發明之皮膚清潔劑組合物係起泡及泡沫量優異，泡質細膩柔軟，且泡沫不易自皮膚垂落，故而亦較佳於清潔。又，沖洗性亦良好。
    本發明中所使用之成分(A)之烷基醚羧酸或其鹽係通式(1)所示者。
    式中，R1為碳數8~18之烷基，進而較佳為碳數8~16之烷基，更佳為碳數10~16之烷基。又，R1之烷基鏈可為直鏈或支鏈之任一者，就起泡性之觀點而言，較佳為直鏈烷基。又，R1之平均碳數為10.8~12.8，較佳為10.8~12.5，更佳為12.1~12.4。由於若在該範圍內，則於起泡性及泡質，進而於低溫穩定性之方面均優異，故而較佳。
    又，R1較佳為包含2種以上之烷基，具有含量最多之烷基鏈長之成分較佳為55質量%以上且未達97質量%，更佳為60~95質量%，進而較佳為70~95質量%，因泡沫量及泡質優異。
    又，式中，n表示0~20之數，更佳為0~12。再者，n表示環氧乙烷之加成莫耳數，就泡質良好之觀點而言，成分(A)之組成中之平均加成莫耳數(n之平均值)為2.5~3.4，較佳為2.8~3.4，進而更佳為2.8~3.1。
    於通式(1)中，成分(A)之烷基醚羧酸或其鹽包含n=0之成分9.9~27質量%，較佳為包含9.9~16質量%，進而較佳為包含9.9~15質量%。藉由將其設為該範圍內，從而提昇沖洗時之粗糙感。
    進而，n=1之成分與n=2之成分之合計含量未達40質量%，且就泡質、泡沫量之觀點而言，較佳為包含20~37質量%，更佳為包含27~36.5質量%，進而更佳為包含35~36.1質量%。
    又，式中，作為M，可列舉：氫原子；鈉、鉀等鹼金屬；鈣、鎂等鹼土金屬；銨；來自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺之銨等。於該等之中，就起泡性、低溫穩定性、無經時中之著色之觀點而言，較佳為鹼金屬。
    於通式(1)中，就起泡性、清潔性、沖洗時之粗糙感之並存性之觀點而言，成分(A)之烷基醚羧酸或其鹽較佳為n=0、1、2、3、4之成分之質量比例為(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：0.99~3.50：0.89~3.00：0.76~3.00：0.63~1.6。
    進而，於通式(1)中，就起泡性與沖洗性之觀點而言，較佳為包含n=0之成分9.9質量%以上且未達12質量%，(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：1.53~1.87：1.59~2.25：1.33~2.16：1.14~1.52，或包含n=0之成分12質量%以上且17質量%以下，(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：0.99~1.34：0.89~1.40：0.76~1.23：0.63~0.99。
    進而，就泡沫量、泡質與沖洗性之觀點而言，較佳為於通式(1)中，包含n=0之成分9.9~11.5質量%，(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：1.58~1.84：1.72~2.17：1.49~2.00：1.14~1.52，或於通式(1)中，包含n=0之成分13~17質量%，(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：1.00~1.31：0.93~1.34：0.79~1.18：0.63~0.99。
    於成分(A)中，較佳為於通式(1)中，R1為碳數8~18之烷基，R1之平均碳數為10.8~12.8，又，具有含量最多之烷基鏈長之成分為55質量%以上且未達97質量%，進而，n表示0~20之數，平均值為2.5~3.4，包含n=0之成分9.9~27質量%，且n=1之成分與n=2之成分之合計含量為20~37質量%。又，式中，作為M，較佳為氫原子、鈉、鉀及銨。藉由如此設定，可加速起泡性。
    於成分(A)中，較佳為於通式(1)中，R1為碳數8~18之烷基，R1之平均碳數為10.8~12.8，又，具有含量最多之烷基鏈長之成分為55質量%以上且未達97質量%，進而，n表示0~20之數，平均值為2.5~3.4，包含n=0之成分9.9~27質量%，且n=1之成分與n=2之成分之合計含量為27~36.5質量%。又，式中，作為M，較佳為氫原子、鈉、鉀及銨。藉由如此設定，可加強沖洗時之停留性。
    於成分(A)中，較佳為於通式(1)中，R1為碳數8~16之烷基，R1之平均碳數為10.8~12.5，又，具有含量最多之烷基鏈長之成分為60~95質量%，進而，n表示0~20之數，平均值為2.8~3.4，包含n=0之成分9.9~27質量%、較佳為9.9~16質量%，且n=1之成分與n=2之成分之合計含量為27~36.5質量%。又，式中，作為M，較佳為氫原子、鈉、鉀及銨。藉由如此設定，可提昇泡沫量、泡質。
    於成分(A)中，較佳為於通式(1)中，R1為碳數10~16之烷基，R1之平均碳數為12.1~12.4，又，具有含量最多之烷基鏈長之成分為60~95質量%，進而，n表示0~20之數，平均值為2.8~3.1，包含n=0之成分9.9~15質量%，且n=1之成分與n=2之成分之合計含量為35~36.1質量%。又，式中，作為M，較佳為氫原子、鈉、鉀及銨。藉由如此設定，可提昇泡沫量、泡質及泡沫之垂落難度。
    再者，於本發明之成分(A)中，R1之烷基鏈長之分佈、R1之平均烷基鏈長、n=0之成分量、n之平均加成莫耳數、n=0、1、2、3、4之成分之質量比例係將通式(1)所表示之烷基醚羧酸進行藉由氣相層析儀之分析，並以如下方式而求出。 [R1之烷基鏈長之分佈]
    於藉由氣相層析儀而獲得之峰面積中，求出相當於n=0莫耳之各烷基鏈長之峰面積，並將其等之總和設為100，從而求出各烷基鏈長分佈之百分率。於n=1~3莫耳時亦以相同之方式進行計算，並將n=0~3莫耳之各烷基鏈長分佈之百分率之值進行平均，從而求出R1之烷基鏈長之分佈(藉此，可確定R1之組成中含有最多之烷基成分)。 [R1之平均烷基鏈長]
    藉由以如上所述而求出之R1之烷基鏈長之分佈求出各成分之比例，並分別乘以與所獲得之比例對應之烷基鏈長部分之碳數，從而獲得該等之總和。將其作為平均烷基鏈長。 [n=0之成分量、n=1之成分與n=2之成分之合計含量]
    於R1之組成中，確定含有最多之烷基鏈長，並合計其成分之n=0~10所相當之氣相層析儀之面積。將其合計量設為100%，從而算出n=0之成分量、n=1之成分與n=2之成分之合計含量。 [n之平均加成莫耳數]
    確定R1之組成中含有最多之烷基鏈長，並合計其成分之n=0~10所相當之氣相層析儀之面積(n為11以上者係微量，自計算中去除)。將其合計量設為1而求出n=0~10之各者之比例。於該比例中，乘以各者之加成莫耳數，並將該等之合計作為n之平均加成莫耳數。 [n=0、n=1、n=2、n=3、n=4之成分之質量比例]
    EO加成莫耳數不同之各成分之比率係以如下方式進行確定，即，根據藉由氣相層析儀而獲得之峰面積，藉由上述所示之方法求出R1之烷基鏈長之分佈，確定R1之組成中最大含量之烷基鏈長成分，從而根據該最大成分之n=0、n=1、n=2、n=3、n=4之面積比而確定。
    由於成分(A)之烷基醚羧酸或其鹽具有如上述之組成，故而就泡沫之垂落難度之觀點而言，含量較佳為於總組成中為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。又，較佳為於總組成中含有0.1~30質量%，更佳為含有0.5~20質量%，進而較佳為含有1~15質量%。
    本發明中所使用之成分(B)之烷基硫酸鹽或聚氧乙烯烷基硫酸鹽係上述通式(2)所示者。
    式中，R2為碳數8~22之烷基或烯基，且可為直鏈或支鏈之任一者，較佳為碳數12~18之烷基，進而較佳為碳數12~14之烷基。
    又，式中，m表示0~20之數，更佳為0~12。m表示環氧乙烷之加成莫耳數，成分(B)之組成中之平均加成莫耳數(m之平均值)未達2，就起泡性及泡沫量之觀點而言，較佳為0~1.5。
    作為Y，可列舉：氫原子；鈉、鉀等鹼金屬；鈣、鎂等鹼土金屬；銨、烷基銨、烷醇銨、葡糖銨。於該等中，就溶於水之容易度、緊密容易度之觀點而言，較佳為鹼金屬、銨。
    作為成分(B)，較佳為月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯(1)醚硫酸銨等。
    又，可使用EMAL 0、EMAL 10、EMAL 125A、EMAL 170J(以上為花王公司製造)等市售品。
    成分(B)可使用1種或2種以上，且就起泡性及泡沫量之觀點而言，含量較佳為於總組成中為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下。又，較佳為於總組成中含有0.1~30質量%，更佳為含有0.5~20質量%，進而較佳為含有1~15質量%。
    於本發明之皮膚清潔劑組合物中，就操作之容易度之觀點而言，成分(A)及(B)之合計含量較佳為於總組成中為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為15質量%以下。又，較佳為於總組成中為0.5~40質量%，更佳為1~30質量%，進而較佳為5~15質量%。
    又，於本發明之清潔劑組合物中，成分(A)及(B)之質量比例較佳為(A)：(B)=1：10~10：1，更佳為1：5~5：1，進而較佳為1：2~2：1。於僅將成分(A)調配於清潔劑組合物之情形時，使用尼龍毛巾或起泡網等起泡後，所產生之泡沫細膩，且為乳脂狀，然而難以自毛巾或起泡網溢出。又，由於泡沫細膩且乳脂狀之積聚泡沫之比重較大，故而在接觸皮膚時易於因其重量而自皮膚滑落。另一方面，於僅將成分(B)調配於清潔劑組合物之情形時，可獲得較易自尼龍毛巾或起泡網等溢出之泡沫，然而泡質多泡，如水般，若接觸皮膚，則會滴滴答答地垂落。
    於本發明中，藉由組合使用該等成分(A)與成分(B)，尤其係於藉由尼龍毛巾或起泡網起泡時，可獲得如下所述之泡沫：較多之泡沫容易自尼龍毛巾或起泡網溢出，即泡沫量較多、泡質細膩，進而不易自皮膚垂落之泡沫。因此，較佳於臉、手、足、軀體等身體之清潔。
    進而，本發明之清潔劑組合物可含有(C)陽離子性聚合物，且可進一步提昇起泡、泡沫量、泡質及沖洗性。
    作為該陽離子性聚合物，例如，可列舉：陽離子化纖維素、陽離子化澱粉、陽離子化瓜爾膠、陽離子化刺雲實膠、陽離子化刺槐豆膠、陽離子化葫蘆巴膠、陽離子化三仙膠、二烯丙基二烷基四級銨鹽之聚合物、二烯丙基二烷基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物、二烯丙基二烷基四級銨鹽/丙烯醯胺/丙烯酸共聚物、三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯啶酮共聚物、羥乙基纖維素/氯化二甲基二烯丙基銨共聚物、乙烯基吡咯啶酮/四級化甲基丙烯酸二甲胺乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮/烷胺基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮/烷胺基丙烯酸酯/乙烯基己內醯胺共聚物、乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯醯胺丙基氯化三甲基銨共聚物、烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲胺羥丙基伸乙基三胺共聚物(美國山德士公司，Cartaretin)、日本專利特開昭53-139734號公報、日本專利特開昭60-36407號公報所記載之陽離子性聚合物等。
    於該等中，就泡質、沖洗性之提昇之觀點而言，較佳為陽離子化纖維素、陽離子化瓜爾膠、二烯丙基二烷基四級銨鹽之聚合物、二烯丙基二烷基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物、二烯丙基二烷基四級銨鹽/丙烯醯胺/丙烯酸共聚物。
    成分(C)可使用1種或2種以上，且就泡質及沖洗性之觀點而言，含量較佳為於總組成中為0.01質量%以上，更佳為0.02質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上，且較佳為1質量%以下，更佳為0.8質量%以下，進而較佳為0.65質量%以下。又，較佳為於總組成中含有0.01~1質量%，更佳為含有0.02~0.8質量%，進而較佳為含有0.1~0.65質量%。
    本發明之皮膚清潔劑組合物可進而含有水作為溶劑。水成為構成清潔劑組合物之上述成分及其他成分之剩餘部分，含量較佳為於總組成中為10質量%以上，更佳為15質量%以上，且較佳為94.5質量%以下，更佳為90質量%以下。
    作為本發明之皮膚清潔劑組合物之較佳對應，較佳為含有如下之成分(A)及(B)之皮膚清潔劑組合物：(A)下述通式(1)所表示之烷基醚羧酸或其鹽，且為R1之平均碳數為10.8~12.8，n表示0~20之數，n之平均值為2.5~3.4，較佳為2.8~3.4，含有n=0之成分9.9質量%以上且未達12質量%，較佳為9.9~11.5質量%，n=1之成分與n=2之成分之合計含量為20~36.5質量%，(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：1.53~1.87：1.59~2.25：1.33~2.16：1.14~1.52，較佳為1：1.58~1.84：1.72~2.17：1.49~2.00：1.14~1.52之烷基醚羧酸或其鹽，[化3]R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM (1)(式中，R1表示碳數8~18之烷基，n表示0~20之數，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬、銨或有機銨)；(B)下述通式(2)所表示之烷基硫酸鹽或聚氧乙烯烷基硫酸鹽，[化4]R2-O-(CH2CH2O)m-SO3Y (2)(式中，R2表示碳數8~22之烷基或烯基，m表示0~20之數，且m之平均值未達2，Y表示氫原子、或選自鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨及葡糖銨之陽離子)。
    又，作為本發明之皮膚清潔劑組合物之較佳對應，較佳為含有如下之成分(A)及(B)之皮膚清潔劑組合物：(A)下述通式(1)所表示之烷基醚羧酸或其鹽，且為R1之平均碳數為10.8~12.8，n表示0~20之數，n之平均值為2.5~3.4，較佳為2.8~3.4，包含n=0之成分12質量%以上且為17質量%以下，較佳為13~17質量%，n=1之成分與n=2之成分之合計含量為20~36.5質量%，(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：0.99~1.34：0.89~1.40：0.76~1.23：0.63~0.99，較佳為1：1.00~1.31：0.93~1.34：0.79~1.18：0.63~0.99之烷基醚羧酸或其鹽，[化5]R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM (1)(式中，R1表示碳數8~18之烷基，n表示0~20之數，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬、銨或有機銨)；(B)下述通式(2)所表示之烷基硫酸鹽或聚氧乙烯烷基硫酸鹽，[化6]R2-O-(CH2CH2O)m-SO3Y (2)(式中，R2表示碳數8~22之烷基或烯基，m表示0~20之數，且m之平均值未達2，Y表示氫原子、或選自鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨及葡糖銨之陽離子)。
    進而，本發明之皮膚清潔劑組合物可含有用於普通清潔劑之成分，例如，除了成分(A)、(B)以外之其他界面活性劑、保濕劑、油性成分、殺菌劑、抗炎症、防腐劑、螯合劑、增黏劑、鹽類、珠光劑、洗滌劑、香料、冷感劑、色素、紫外線吸收劑、抗氧化劑、植物萃取物等。
    本發明之皮膚清潔劑組合物可藉由通常之方法，藉由混合調配成分而製造。所獲得之清潔劑組合物可為液狀或固體狀之任一者，於為液狀之情形時，較佳為於25℃時，於利用B型黏度計(東京計器公司製造)進行測定時之黏度為200~80000 mPa．s，且可藉由適當選擇調配成分而調整。
    又，pH為3~12，進而較佳為5~10.5，尤佳為5~7。再者，pH之測定值係於25℃時，藉由離子交換水將各清潔劑組合物稀釋至20倍而測定之值。
    本發明之皮膚清潔劑組合物較佳為作為例如洗面乳、美體皂、洗手乳等，尤佳為美體皂。
    使用本發明之皮膚清潔劑組合物清潔皮膚之方法係例如如下所述。即，係將本發明之皮膚清潔劑組合物適量使用於身體，即臉、手足、軀體等身體皮膚部，起泡並清潔之後，利用淋浴器等之溫水進行沖洗之方法。又，亦可適量使用於毛巾、海綿、毛刷等清潔輔助用具上而起泡並清潔。
    本發明進而對上述實施形態揭示以下之組合物。
    <1>
    一種皮膚清潔劑組合物，其含有如下之成分(A)及(B)：(A)下述通式(1)所表示之烷基醚羧酸或其鹽，且R1之平均碳數為10.8~12.8、n之平均值為2.5~3.4、包含n=0之成分9.9~27質量%、n=1之成分與n=2之成分之合計含量未達40質量%之烷基醚羧酸或其鹽，[化7]R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM (1)(式中，R1表示碳數8~18之烷基，n表示0~20之數，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬、銨或有機銨)；(B)下述通式(2)所表示之烷基硫酸鹽或聚氧乙烯烷基硫酸鹽，[化8]R2-O-(CH2CH2O)m-SO3Y (2)(式中，R2表示碳數8~22之烷基或烯基，m表示0~20之數，且m之平均值未達2，Y表示氫原子、或選自鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨及葡糖銨之陽離子)。
    <2>
    如上述<1>之皮膚清潔劑組合物，其中於成分(A)中，通式(1)中，(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：0.99~3.50：0.89~3.00：0.76~3.00：0.63~1.6。
    <3>
    如上述<1>或<2>之皮膚清潔劑組合物，其中於成分(A)中，通式(1)中，R1包含2種以上之烷基，且具有含量最多之烷基鏈長之成分為55質量%以上且未達97質量%。
    <4>
    如上述<1>至<3>中任一項之皮膚清潔劑組合物，其中於成分(A)中，通式(1)中，包含n=0之成分9.9質量%以上且未達12質量%，且(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：1.53~1.87：1.59~2.25：1.33~2.16：1.14~1.52，或包含n=0之成分12質量%以上且17質量%以下，且(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：0.99~1.34：0.89~1.40：0.76~1.23：0.63~0.99。
    <5>
    如上述<1>至<4>中任一項之皮膚清潔劑組合物，其中成分(A)之含量於總組成中為0.1質量%以上，較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，且為30質量%以下，較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下。
    <6>
    如上述<1>之皮膚清潔劑組合物，其中於成分(B)中，通式(2)中，環氧乙烷之平均加成莫耳數(m之平均值)為0~1.5。
    <7>
    如上述<1>或<6>之皮膚清潔劑組合物，其中成分(B)之含量於總組成中為0.1質量%以上，較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，且為30質量%以下，較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下。
    <8>
    如上述<1>至<7>中任一項之皮膚清潔劑組合物，其中成分(A)及(B)之質量比例為(A)：(B)=1：10~10：1。
    <9>
    如上述<1>至<7>中任一項之皮膚清潔劑組合物，其中成分(A)及(B)之質量比例為(A)：(B)=1：5~5：1。
    <10>
    如上述<1>至<7>中任一項之皮膚清潔劑組合物，其中成分(A)及(B)之質量比例為(A)：(B)=1：2~2：1。
    <11>
    如上述<1>至<10>中任一項之皮膚清潔劑組合物，其進而含有(C)陽離子性聚合物。
    <12>
    如上述<11>之皮膚清潔劑組合物，其中成分(C)陽離子性聚合物為選自陽離子化纖維素、陽離子化澱粉、陽離子化瓜爾膠、陽離子化刺雲實膠、陽離子化刺槐豆膠、陽離子化葫蘆巴膠、陽離子化三仙膠、二烯丙基二烷基四級銨鹽之聚合物、二烯丙基二烷基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物、二烯丙基二烷基四級銨鹽/丙烯醯胺/丙烯酸共聚物、三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯啶酮共聚物、羥乙基纖維素/氯化二甲基二烯丙基銨共聚物、乙烯基吡咯啶酮/四級化甲基丙烯酸二甲胺乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮/烷胺基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮/烷胺基丙烯酸酯/乙烯基己內醯胺共聚物、乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯醯胺丙基氯化三甲基銨共聚物、烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、及己二酸/二甲胺羥丙基伸乙基三胺共聚物(美國山德士公司，Cartaretin)之1種或2種以上。
    <13>
    如上述<11>之皮膚清潔劑組合物，其中成分(C)陽離子性聚合物為選自陽離子化纖維素、陽離子化瓜爾膠、二烯丙基二烷基四級銨鹽之聚合物、二烯丙基二烷基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物、及二烯丙基二烷基四級銨鹽/丙烯醯胺/丙烯酸共聚物之1種或2種以上。
    <14>
    如上述<11>至<13>中任一項之皮膚清潔劑組合物，其中成分(C)之含量於總組成中為0.01質量%以上，較佳為0.02質量%以上，更佳為0.1質量%以上，且為1質量%以下，較佳為0.8質量%以下，更佳為0.65質量%以下。
    <15>
    一種皮膚清潔方法，其係將如上述<1>至<14>中任一項之皮膚清潔劑組合物使用於皮膚部進行清潔之後予以沖洗。 [實施例]
    本發明之皮膚清潔劑組合物中所使用之成分(A)之烷基醚羧酸鹽可以例如如下之方式製造。
    再者，只要無特別說明則「%」意指質量%。又，藉由反應而生成之反應混合物中之烷基醚羧酸之烷基組成、EO加成莫耳分佈及各成分之比率係藉由氣相層析儀(GC，Gas Chromatography)，並以如下之分析方法而測定。 (GC分析條件)
    GC設備：安捷倫科技公司製造、7890A
    管柱：安捷倫科技公司製造、DB-5
    (30 m、內徑為0.25 mm、膜厚為0.25 μm)
    檢測器：FID(Flame Ionization Detector，火焰離子化檢測儀)
    載子：氦氣、1 mL/min
    升溫條件：於5℃/min下自100℃升溫至325℃為止。其後，於325℃下保持35分鐘。 (試樣之預處理方法)
    藉由甲醇50 mL溶解烷基醚羧酸鹽150 mg。又，關於清潔劑組合物，收取烷基醚羧酸鹽150 mg，並藉由甲醇50 mL溶解。再者，於清潔劑組合物包含聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽等強陰離子性之界面活性劑之情形時，以其等為250 mg以下之方式進行收取。收取該溶液1 mL，並使用於已預先藉由甲醇4 mL進行調整之固相匣(Biotage製造、Isolute SAX、1 g、3 mL、500-0100-B)中，並將通過液捕獲於10 mL之圓底試驗管中。其後，藉由在甲酸4.6 g中添加有100 mL之甲醇之溶液溶出，溶出液亦捕獲於相同之試驗管中。所捕獲之溶液設置於已加溫至50℃之塊狀加熱器中，並吹入氮氣，將其濃縮至1 mL左右為止之後，進而於室溫下吹入氮氣而使其乾燥。此處，添加重氮甲烷-醚溶液2 mL，一面攪拌一面於室溫下放置10分鐘進行衍生化。其後，於室溫下吹入氮氣而濃縮至變為500 μL以下之後，添加三氯甲烷而成為500 μL，將其供給至GC分析。
    再者，重氮甲烷-醚溶液係使用重氮甲烷生成裝置(宮本理研工業製造、GM-50)，並藉由以下步驟而製備。藉由矽橡膠塞及特富龍管連結第1與第2之接收器、第2與第3之接收器。於第2接收器中收取N-甲基-N'-硝基-N-亞硝基胍0.8 g，並添加2.5 mL之離子交換水。於第3接收器中收取甲基第三丁基醚10 mL。並冰冷第1、第2、第3之接收器。繼而於第2接收器中配備塑膠注射器，並於該注射器中加入於離子交換水100 mL中溶解有氫氧化鈉20 g之溶液3 mL。緩慢地滴下該氫氧化鈉水溶液而生成重氮甲烷氣體，並輕輕地自第1接收器側吹入氮氣，使其溶解於第3接收器之甲基第三丁基醚中，從而獲得重氮甲烷-醚溶液。
    上述試樣預處理時之試劑係使用以下者。
    甲醇(關東化學製造、高效液相層析法用、25183-1B)
    甲酸(和光純藥工業製造、試劑特級、066-00461)
    三氯甲烷(關東化學製造、鹿1級、07278-01)
    N-甲基-N'-硝基-N-亞硝基胍(關東化學製造、鹿1級、25596-51)
    甲基第三丁基醚(關東化學製造、鹿特級、04418-00)
    氫氧化鈉(和光純藥工業製造、特級、196-13761) 製造例1
    於具備有攪拌及溫度調節功能之不鏽鋼製高壓釜中，加入月桂醇[商品名：Kalcol 2098、花王製造]1144 g(6.14莫耳)、肉豆蔻醇[商品名：Kalcol 4098、花王製造]60.2 g(0.281莫耳)、氫氧化鉀2.68 g(0.0478莫耳)，並進行減壓脫水。繼而，於155℃下導入至環氧乙烷(EO)996 g(22.6莫耳)，並於反應溫度為155℃，反應壓力為0.4 MPa下進行2小時反應。反應結束後，於80℃、6 kPa之減壓條件下攪拌30分鐘，去除未反應之環氧乙烷之後，導入氮氣成為常壓，將4.82 g(0.0482莫耳)之90%之乳酸添加至高壓釜內，並於80℃下攪拌30分鐘，獲得EO加成莫耳數為3.55莫耳之烷基乙氧基化物(以下亦稱為「生成AE」)。
    於安裝有攪拌功能、溫度調節功能及氧氣導入管之玻璃製反應容器中，分別加入上述生成物90 g(0.2莫耳)、48%之氫氧化鈉水溶液16.7 g(以氫氧化鈉計0.2莫耳)、鈀-鉑-鉍系觸媒(活性碳中擔載有鈀4%、鉑1%及鉍5%，含水率為50%)0.9 g、水494.4 g。於攪拌條件下，一面將液溫升溫至70℃，並以27莫耳%(對生成AE/時間)之比例吹入氧氣，一面於反應溫度70℃進行3.5小時催化氧化反應。反應率為89%。
    反應結束後，將觸媒自反應液過濾分離，從而獲得烷基醚羧酸Na鹽之水溶液。繼而，添加35%之鹽酸，實施分液操作而獲得烷基醚羧酸。將其作為EC1。
    氣相層析儀之分析結果，EC1係通式(1)中，M=H，R1為月桂基/肉豆蔻基=95/5，平均碳數為12.1，n之平均值為2.8，包含n=0之成分14.7質量%，n=1之成分與n=2之成分之合計量為36.1質量%。
    又，關於EO加成莫耳數不同之各成分之比率，根據R1之組成中最大成分之測定值而算出之結果係(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：1.22：1.23：1.06：0.83。 製造例2
    仿效製造例1，使EO於將癸醇[商品名：Kalcol 1098、花王製造]、月桂醇[商品名：Kalcol 2098、花王製造]、肉豆蔻醇[商品名：Kalcol 4098、花王製造]、鯨蠟醇[商品名：Kalcol 6098、花王製造]混合為質量比為10/70/15/5之原料中反應，從而獲得EO加成莫耳數為3.55莫耳之烷基乙氧基化物。將其以與實施例1相同之方式進行氧化反應，並對所獲得之烷基醚羧酸鹽進行鹽酸處理，藉此獲得烷基醚羧酸。
    氣相層析儀之分析結果係，於通式(1)中，M=H，R1為癸基/月桂基/肉豆蔻基/棕櫚基=10/70/15/5，平均碳數為12.3，n之平均值為3.3，包含n=0之成分15.2質量%，n=1之成分與n=2之成分之合計量為31.4質量%。
    又，關於EO加成莫耳數不同之各成分之比率，根據R1之組成中最大成分之測定值而算出之結果係(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：1.07：1.00：0.85：0.67。 製造例3
    於安裝有攪拌、溫度調節功能之玻璃製成之反應容器中，加入月桂醇372 g(2.00莫耳)，並於攪拌條件下，將液溫升溫至70℃為止，一面分批加入單氯乙酸鈉256 g(2.20莫耳)及氫氧化鈉88 g(2.20莫耳)，一面進行5小時反應。反應結束後，過濾分離析出物，繼而添加35%之鹽酸而進行酸化，從而獲得烷基醚羧酸(於通式(1)中，M=H，R1為月桂基，n=0)。 製造例4
    模仿製造例1，將癸醇作為原料，並使EO於其中反應，從而獲得EO加成莫耳數為3.55莫耳之烷基乙氧基化物。將其以與實施例1相同之方式進行氧化反應，並對所獲得之烷基醚羧酸鹽進行鹽酸處理，藉此獲得烷基醚羧酸。
    氣相層析儀之分析結果係，於通式(1)中，M=H，R1為癸基，n之平均值為3.1，包含n=0之成分16質量%，n=1之成分與n=2之成分之合計量為37質量%。 製造例5
    模仿製造例1，將月桂醇作為原料，並使EO於其中反應，從而獲得EO加成莫耳數為3.55莫耳之烷基乙氧基化物。將其以與實施例1相同之方式進行氧化反應，並對所獲得之烷基醚羧酸鹽進行鹽酸處理，藉此獲得烷基醚羧酸。
    氣相層析儀之分析結果係，於通式(1)中，M=H，R1為月桂基，n之平均值為3.1，包含n=0之成分16質量%，n=1之成分與n=2之成分之合計量為37質量%。 製造例6
    模仿製造例1，將肉豆蔻醇作為原料，並使EO於其中反應，從而獲得EO加成莫耳數為3.55莫耳之烷基乙氧基化物。將其以與實施例1相同之方式進行氧化反應，並對所獲得之烷基醚羧酸鹽進行鹽酸處理，藉此獲得烷基醚羧酸。
    氣相層析儀之分析結果係，於通式(1)中，M=H，R1為肉豆蔻基，n之平均值為3.1，包含n=0之成分16質量%，n=1之成分與n=2之成分之合計量為37質量%。 製造例7
    模仿製造例1，於將月桂醇、鯨蠟醇混合為質量比為20/80之原料中進行EO加成，從而獲得EO加成莫耳數為3.55莫耳之烷基乙氧基化物。將其以與實施例1相同之方式進行氧化反應，並對所獲得之烷基醚羧酸鹽進行鹽酸處理，藉此獲得烷基醚羧酸。
    氣相層析儀之分析結果係，於通式(1)中，M=H，R1為月桂基/棕櫚基=20/80，n之平均值為3.1，包含n=0之成分16質量%，n=1之成分與n=2之成分之合計量為37質量%。 製造例8
    模仿製造例1，將月桂醇作為原料，並使其進行EO反應，從而獲得EO加成莫耳數為4.05莫耳之烷基乙氧基化物。將其以與製造例1相同之方式進行氧化反應，並對所獲得之烷基醚羧酸鹽進行鹽酸處理，藉此獲得烷基醚羧酸。
    氣相層析儀之分析結果係，於通式(1)中，M=H，R1為月桂基，n之平均值為3.5，包含n=0之成分11.4質量%，n=1之成分與n=2之成分之合計量為30.6質量%。
    又，關於EO加成莫耳數不同之各成分之比率，根據R1之組成中最大成分之測定值而算出之結果係(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：1.31：1.38：1.25：1.06。 製造例9
    於具備有攪拌及溫度調節功能之不鏽鋼製高壓釜中，加入月桂醇[商品名：Kalcol 2098、花王製造]1144 g(6.14莫耳)、肉豆蔻醇[商品名：Kalcol 4098、花王製造]60.2 g(0.281莫耳)、氫氧化鉀2.6 g(0.0478莫耳)，並進行減壓脫水，繼而，於155℃下導入環氧乙烷(EO)718 g(16.3莫耳)，並於反應溫度為155℃，反應壓力為0.4 MPa下進行2小時反應。反應結束後，進行冷卻，並於80℃、6 kPa之減壓條件下攪拌30分鐘，去除未反應之環氧乙烷之後，導入氮氣並設為常壓，將4.82 g(0.0482莫耳)之90%之乳酸添加至高壓釜內，並於80℃下攪拌30分鐘，從而獲得EO加成莫耳數為2.55莫耳之烷基乙氧基化物。
    於安裝有攪拌、溫度調節功能之玻璃製成之反應容器中，加入上述生成物600 g(2.00莫耳)，並於攪拌條件下，將液溫升溫至70℃為止，一面分批添加單氯乙酸鈉256 g(2.20莫耳)及氫氧化鈉88 g(2.20莫耳)，一面進行5小時反應。反應結束後，添加35%之鹽酸直至pH變為2.8為止而進行酸化，並分裝油層，從而獲得烷基醚羧酸。將其作為EC6。
    氣相層析儀之分析結果係，於通式(1)中，M=H，R1為月桂基/肉豆蔻基=94/6，平均碳數為12.1，n之平均值為3.1，包含n=0之成分9.9質量%，n=1之成分與n=2之成分之合計量為35.4質量%。
    又，關於EO加成莫耳數不同之各成分之比率，根據R1之組成中最大成分之測定值而算出之結果係(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：1.65：1.92：1.74：1.32。
    實施例中，EC2係將製造例5、製造例6、製造例7所獲得之烷基醚羧酸以各自之質量比例即以78.75/15/6.25之比進行混合，從而將其作為EC2。
    實施例中，EC3係將製造例2、製造例3所獲得之烷基醚羧酸以各自之質量比例即以90/10之比進行混合，從而將其作為EC3。
    實施例中，EC4係將製造例1所獲得之EC1與製造例4所獲得之烷基醚羧酸以各自之質量比例即以40/60之比進行混合，從而將其作為EC4。
    實施例中，EC5係將製造例2、製造例8所獲得之烷基醚羧酸以各自之質量比例即以40/60之比進行混合，從而將其作為EC5。 實施例1~35、比較例1~13
    製造表3~5中所示之組成之皮膚清潔劑組合物，並對泡沫量、泡沫之垂落容易度、泡質、沖洗性及全身清潔之容易度進行評價。將結果一併示於表3~5。
    再者，實施例中所使用之成分(A)之構成係如表1及表2所示。
    又，實施例中所使用之市售之烷基醚羧酸(AKYPO RLM25(花王公司製造)、AKYPO RLM45(花王公司製造)、AKYPO RLM100NV(花王公司製造)、BeaulightLCA(三洋化成公司製造)、ECTD-3NEX(Nikko Chemical公司製造))之平均EO加成莫耳數係將各公司銷售點之目錄值、網站中所公開之值作為參考。關於不明之烷基組成、n=0之成分量、n=1之成分與n=2之成分之合計量係藉由上述方法而分析。 (製造方法)
    將成分(A)及成分(B)與水混合，並加溫至70℃為止而使其均勻。此後，添加pH變為pH6之氫氧化鈉之量，並攪拌而使其均勻。進而，一面攪拌一面冷卻至室溫為止之後，視需要，添加包含成分(C)之其他成分並進行攪拌直至變得均勻為止，從而獲得皮膚清潔劑組合物。 (評價方法) (1)泡沫量：
    藉由水(約8 g)將起泡網(白元集團大三公司製造)浸濕之後，將各種皮膚清潔劑組合物1 g置於起泡網上。藉由兩手掌包入起泡網，以畫圓之方式起泡。以畫圓40次之方式相互揉搓兩手掌而進行起泡。將藉由起泡網而起之泡沫收集於500 mL之燒杯(IWAKI製造、直徑為8.5 cm，高度為15 cm)中，搖動燒杯而使泡沫塞得緊密之後，使用尺子測定所收集之泡沫之高度(cm)。並根據所獲得之高度與燒杯之底面積計算所收集之泡沫之體積(cm3)，從而求出泡沫量。 (2)泡沫之垂落容易度：
    取(1)中所起之泡沫約50 mL，放置於藉由水濕潤之前臂部(距離手腕3 cm左右)。其後，將放置有泡沫之前臂部相對於地面垂直而立。維持30秒鐘垂直，並於此時測定泡沫自起始位置垂落之距離。重複3次該操作而求出3次之平均值，將其作為泡沫之垂落容易度。 (3)泡質：
    1名專業官能檢查員藉由以下基準官能評價於(1)中所起之泡沫之泡質。
    5：泡沫極細膩，且柔軟。
    4：泡沫稍細膩，且柔軟。
    3：泡沫柔軟。
    2：泡沫稍大，泡沫無黏性，稍如水般。
    1：泡沫較大，泡沫無黏性，如水般。 (4)沖洗性：
    於(2)泡沫垂落容易度評價之後，將泡沫擴展至前臂部整體，往返相互揉搓10次而藉由泡沫清潔之後，藉由自來水(約30℃)沖洗。1名專業官能檢查員藉由以下基準官能評價此時之沖洗性。
    5：感覺滑膩之觸感迅速消失，且立刻有適度之粗糙感。
    4：感覺滑膩之觸感稍迅速地消失，且有適度之粗糙感。
    3：感覺滑膩之觸感消失，且有粗糙感。
    2：沖洗時滑膩之觸感消失稍耗費時間，且粗糙感較弱。
    1：沖洗時滑膩之觸感消失耗費時間，且粗糙感很弱。 (5)全身清潔之容易度：
    藉由尼龍毛巾起泡各種皮膚清潔劑組合物6 g而進行全身清潔。藉由以下基準評價由泡沫量、泡沫之垂落容易度及泡質所引起之「全身清潔之容易度」。
    A：泡沫不易垂落、起泡豐富、泡質柔軟，故而極易全身清潔。
    B：泡沫不易垂落、適度起泡、泡質柔軟，故而易於全身清潔。
    C：泡沫難以擴展，難以全身清潔。
    D：泡沫如水般且泡質多泡，故而易於自皮膚垂落而難以全身清潔。


    权利要求:
    Claims (11)
    [1] 一種皮膚清潔劑組合物，其含有如下之成分(A)及(B)：(A)下述通式(1)所表示之烷基醚羧酸或其鹽，且R1之平均碳數為10.8~12.8、n之平均值為2.5~3.4、包含n=0之成分9.9~27質量%、n=1之成分與n=2之成分之合計含量未達40質量%之烷基醚羧酸或其鹽，[化1]R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM (1)(式中，R1表示碳數8~18之烷基，n表示0~20之數，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬、銨或有機銨)；(B)下述通式(2)所表示之烷基硫酸鹽或聚氧乙烯烷基硫酸鹽，[化2]R2-O-(CH2CH2O)m-SO3Y (2)(式中，R2表示碳數8~22之烷基或烯基，m表示0~20之數，且m之平均值未達2，Y表示氫原子、或選自鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨及葡糖銨之陽離子)。
    [2] 如請求項1之皮膚清潔劑組合物，其中於成分(A)中，通式(1)中，R1為碳數8~16之烷基，n之平均值為2.8~3.4，且以合計27~36.5質量%包含n=1之成分與n=2之成分。
    [3] 如請求項1之皮膚清潔劑組合物，其中於成分(A)中，通式(1)中，(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：0.99~3.50：0.89~3.00：0.76~3.00：0.63~1.6。
    [4] 如請求項1之皮膚清潔劑組合物，其中於成分(A)中，通式(1)中，R1包含2種以上之烷基，具有含量最多之烷基鏈長之成分為55質量%以上且未達97質量%。
    [5] 如請求項1之皮膚清潔劑組合物，其中於成分(A)中，通式(1)中，包含n=0之成分9.9質量%以上且未達12質量%，且(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：1.53~1.87：1.59~2.25：1.33~2.16：1.14~1.52，或包含n=0之成分12質量%以上且17質量%以下，且(n=0成分之質量)：(n=1成分之質量)：(n=2成分之質量)：(n=3成分之質量)：(n=4成分之質量)=1：0.99~1.34：0.89~1.40：0.76~1.23：0.63~0.99。
    [6] 如請求項1之皮膚清潔劑組合物，其中成分(A)及(B)之質量比例為(A)：(B)=1：10~10：1。
    [7] 如請求項1之皮膚清潔劑組合物，其中成分(A)及(B)之質量比例為(A)：(B)=1：5~5：1。
    [8] 如請求項1之皮膚清潔劑組合物，其中成分(A)及(B)之質量比例為(A)：(B)=1：2~2：1。
    [9] 如請求項1之皮膚清潔劑組合物，其進而含有(C)陽離子性聚合物。
    [10] 如請求項9之皮膚清潔劑組合物，其中成分(C)之含量於總組成中為0.01~1質量%。
    [11] 一種皮膚清潔方法，其係將如請求項1之皮膚清潔劑組合物使用於皮膚部進行清潔之後予以沖洗。
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    同族专利:
    公开号 | 公开日
    EP2752185B1|2016-10-19|
    JP5308491B2|2013-10-09|
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    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
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    法律状态:
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
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